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氫氰酸
無機化合物
基本信息
| 中文名 | 氫氰酸 |
| 危險品運輸編號 | UN 1051 |
| 別名 | 甲腈 |
| 化學式 | HCN |
| 分子量 | 27.03 |
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簡介
氫氰酸，又稱氰化氫，化學式HCN。標準狀態(tài)下為氣體，劇毒且致命，無色而苦，并有杏仁氣味，能否嗅出視乎個人基因。氰化氫是一種無色，有毒液體，它是一種弱酸，沸點26℃（79°F）略高于室溫。氰化氫是一個線性分子，碳和氮之間具有三鍵。
毒理學數(shù)據(jù)
1、濃度高時急性中毒，幾乎會立即失去知覺，發(fā)生呼吸麻痹，不久出現(xiàn)心臟麻痹。濃度較低時，中毒最初階段：喉嚨搔癢，口中有苦辣味道、流涎、頭暈，胃部感到發(fā)熱、惡心、嘔吐，有大便感覺，呼吸加快，加深，頭部充血，心悸等。之后進入呼吸困難、痙攣、麻痹或窒息階段。慢性中毒表現(xiàn)為頭痛、乏力、易疲勞、全身不適、頭暈、多汗、惡心、上腹部痛、消化不良、四肢及心臟疼痛、心動過速。對皮膚表現(xiàn)出弱刺激作用，進入眼內(nèi)可引起局部的刺激作用。最高容許濃度為0.3 mg/m。致死量為1 mg/kg(體重)。中毒事故發(fā)生時，應(yīng)速將患者抬到空氣新鮮處，脫去污染衣服，安靜、保溫，用解毒劑連續(xù)進行解毒治療。首先吸入滴在棉花上的亞硝酸異戊酯，然后靜脈注射10～15 ml、2%NaNO2，溶液或50 ml藍色蒙，經(jīng)3～5 min后，再靜脈注射30%硫代硫酸鈉溶液50 ml。每10 min以半量重復給予解毒劑，2～3次。同時給患者吸氧，待出現(xiàn)呼吸恢復后住院治療。工作時可采用B型過濾式工業(yè)用防毒面具，當氰化氫濃度為(10±1)mg/L時，防護時間為30min。帶有對煙和粉塵有效的防護過濾器，防護時間為70 min。必須用橡膠及塑料保護皮膚，必須保證氰化氫排出裝置的密閉性。應(yīng)在危險地區(qū)采取監(jiān)測和音響警報，當氰化氫濃度達5 mg/m3時，發(fā)出指示不應(yīng)晚于6 min。應(yīng)嚴格遵守個人衛(wèi)生措施，所有工人必須了解氰化物的有害作用及對患者的急救措施，每年進行定期體檢。
2.急性毒性：LC50：357mg/m（小鼠吸入，5min）。
生態(tài)學數(shù)據(jù)
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：6.41
2、摩爾體積（cm/mol）：38.8
3、等張比容（90.2K）：38.8
4、表面張力（dyne/cm）：18.8
5、極化率（10-24cm）：2.54
計算化學數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：0.1
2、氫鍵供體數(shù)量：0
3、氫鍵受體數(shù)量：1
4、可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量：0
5、互變異構(gòu)體數(shù)量：2
6、拓撲分子極性表面積：23.8
7、重原子數(shù)量：2
8、表面電荷：0
9、復雜度：10
10、同位素原子數(shù)量：0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
13、確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14、不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
15、共價鍵單元數(shù)量：1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.氣態(tài)氫氰酸一般不產(chǎn)生聚合，但有水分凝聚時，會有聚合反應(yīng)出現(xiàn)，空氣(氧)并不促進聚合反應(yīng)。液態(tài)氫氰酸或其水溶液，在堿性、高溫、長時間放置、受光和放射線照射、放電以及電解條件下，都會引起聚合。聚合開始后，產(chǎn)生的熱量又會引起聚合的連鎖反應(yīng)，從而加速聚合反應(yīng)的進行，同時放出大量熱能，引起猛烈的爆炸，爆炸極限5.6%～40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍色火焰?？諝庵杏袣淝杷岽嬖跁r，用聯(lián)苯胺-乙酸銅試紙測定呈藍色反應(yīng)，用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測定由橙色變粉紅色，用苦味酸一碳酸鈉試紙測定由黃色變?yōu)椴枭?。劇?
2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定。
3.禁配物：強氧化劑、堿類、酸類。
4.避免接觸的條件：受熱、光照。
5.聚合危害：聚合。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀與性狀：無色氣體或液體，有苦杏仁味。
熔點（℃）：－13.2
沸點（℃）：25.7
相對密度（水＝1）：0.69
相對蒸氣密度（空氣＝1）：0.93
飽和蒸氣壓（kPa）：53.32（9.8℃）
臨界溫度（℃）：183.5
臨界壓力（MPa）：4.95
辛醇／水分配系數(shù)的對數(shù)值：0.35
溶解性：溶于水、醇、醚等。
化學性質(zhì)
分子式：HCN
分子結(jié)構(gòu)：C原子以sp雜化軌道成鍵、存在碳氮叁鍵，分子為極性分子。
分子量：27.03
閃點（℃）：－17.8
引燃溫度（℃）：538
爆炸上限％（V／V）：40.0
爆炸下限％（V／V）：5.6
禁配物：強氧化劑、堿類、酸類。
制備方法
NH3＋C＝（強熱）＝HCN＋H2
（l）在壓縮空氣的協(xié)助下從鋼瓶中放出；
（3）氰化物與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生。不同溫度下的自燃蒸氣壓力：0℃（32T）35.23kPa，10℃（50T）53.32kPa，20℃（68T）81.3lkPa ，30℃（86T）121.3kPa；1kg的體積為1454.3ml；1L重0.688kg。
主要用途
作用方式與機理
氫氰酸是一種強烈的、具有急性作用的毒氣。抑制人和其他溫血動物呼吸酶的功能使組織不能正常地從血液中獲得氧而窒息。但氫氰酸的毒性是可逆的。實踐中，當人因氰化物中毒完全失去知覺，而心臟仍跳動時，如能及時采取救護措施和給以適當?shù)慕舛緞?，則仍能恢復正常。
該藥還可以通過皮膚吸收而引起中毒。在常用的熏蒸劑中，氫氰酸對昆蟲的毒性是最強的一種。經(jīng)由氣管、體壁侵入蟲體后抑制酶的活性，阻礙氧的代謝作用，導致中毒死亡，毒氣進入神經(jīng)系統(tǒng)后能使大多數(shù)昆蟲種類迅速麻醉。實踐中應(yīng)注意這種保護性昏迷可能造成的危害。所以熏蒸時應(yīng)盡快達到最大推薦濃度和足夠的密封時間，否則在散毒后24小時內(nèi)，中毒輕的昆蟲有蘇醒復活現(xiàn)象。
防治對象
氫氰酸是現(xiàn)代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。氫氰酸可以用于防治各種倉儲害蟲的各種蟲態(tài)（除螨類休眠體）。該藥動物的毒性強于活性植物的毒性，所以用于對苗木、種子在充分干燥的休眠體的熏蒸是較好的一種熏蒸劑。一般的種子經(jīng)氫氰酸處理不會影響其發(fā)芽率，用氫氰酸處理已休眠的苗木來防除蚧殼蟲具有良好的效果，但熏蒸后必須用清水沖洗，以防藥害。該藥易溶于水，在水中溶解成稀酸，不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。
氫氰酸
氫氰酸對于許多的貯藏品和糧食、谷物等是常用的一種優(yōu)良熏蒸劑，許多物體對氫氰酸有強烈的吸附性，如果被熏物品干燥，這種作用是可逆的，由于強烈的吸附性，而使該藥的穿透性受到限制，因而建議多采用減壓熏蒸。由于氫氰酸對溫血動物有劇毒，常作為遠洋船滅鼠的藥劑。
使用方法
1．液態(tài)氫氰酸直接施藥：這種劑型施藥比較方便、安全、節(jié)約人工其操作方法和溴甲燒類似，在使用時應(yīng)注意，若鋼瓶包裝的氫氰酸保存期超過3個月，必須送回原生產(chǎn)廠，以免在使用時發(fā)生爆炸。
2．用氰酸鹽類反應(yīng)而產(chǎn)生氰酸氣：
（1）氰化鈣入水，生成氰酸氣：使用氰化鈣要求在15～26℃。相對濕度80％～90％時為好，方法是將氰化鈣均勻鋪放在紙上，讓其自行分解，平鋪的厚度在1～2mm，如遇干燥的氣候要在藥劑周圍適當噴水；如含氰50％的氰化鈣一般用藥25～35g／m3。
（2）氰化鈉：氰化鈉曾是國內(nèi)應(yīng)用最廣泛的熏蒸劑，熏蒸用NaCN必須是98％以上的純度，與其反應(yīng)的濃硫酸密度1.84（波美度66），不可用井水稀釋，氰化鈉與濃硫酸和水的配比為（W：W：W）l：1．5：3。理論上1份氰化鈉應(yīng)配1份濃硫酸，但過量的酸可加速氰酸氣的生成，水和濃硫酸混合可放熱，加速其反應(yīng)，但發(fā)熱時溫度不可高于60～70℃，否則硫酸會還原成CO2和SO2，減弱HCN的產(chǎn)生；加水過多，HCN氰酸氣發(fā)生少水蒸氣多，作用慢，影響熏蒸效果，如加水過少，則硫酸太濃，溫度太高，所有產(chǎn)物幾乎都是一氧化碳。因此腌制配比對熏蒸效果具有重要的意義；推薦氰化鈉NaCN劑量為30～40g／m3（10℃）。
3．防毒面具的選擇：因為氫酸氣的劇毒性，在選擇和佩戴防毒面具時一定要謹慎，國內(nèi)常用GB2890－82IL型濾毒罐，在使用其他型號濾毒罐時應(yīng)認真閱讀說明書和生產(chǎn)日期，一般在3g／m3 氰酸氣濃度中有效濾毒時間僅為50分鐘左右；在使用前應(yīng)用氯化苦測試一下濾毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要當，若進行大型氫氰酸熏蒸時建議一個熏蒸隊至少有一套自給式呼吸裝置，以防不測。
4．投藥：
（1）根據(jù)要熏蒸室間體積，計算出NaCN的用量，和所要使用的缸數(shù)（涂釉水缸），并將缸均勻分布于倉內(nèi)。
（2）稱量氰化鈉，工作人員必須穿工作服、長筒膠鞋，戴風鏡、口罩、膠手套，每份不宜超過15kg，分裝后放在投藥缸邊。
（3）稱量濃硫酸、分裝濃硫酸時，用抽氣缸吸法較為安全，分裝完畢放在反應(yīng)缸邊。
（4）先將足量清水倒入反應(yīng)缸內(nèi)，然后慢慢倒入濃硫酸并攪拌。
（6）投藥完畢立即封倉。
5．濃度和泄漏檢測：最常用且較精確的是“聯(lián)苯胺”法：配制好0.1％乙酸聯(lián)苯胺和0.3％醋酸銅溶液，分別貯存于棕色瓶內(nèi)，使用前將兩種溶液各l份混合（在15分鐘內(nèi)使用）。用濾紙剪成6cm×12cm小條吸透藥液，帶有藥液的紙條遇到氰酸氣后呈藍色。
6．通風散毒和殘渣處理：達到密封時間后，打開倉庫氣窗，讓室內(nèi)毒氣散出，直到檢測無毒時，人員方可進入熏蒸場所，散毒完畢將反應(yīng)缸抬到遠離倉庫地點掘坑深埋（1.2～15m），埋藏點同時應(yīng)遠離河邊井邊50m以上。
危險性
健康危害
1、毒理：抑制呼吸酶，造成細胞內(nèi)窒息。LC50：357mg/m3，5分鐘（小鼠吸入）。
2、急性中毒表現(xiàn)：
（1）、短時間內(nèi)吸入高濃度氰化氫氣體，可立即呼吸停止而死亡。
（2）、非驟死者臨床分為4期：前驅(qū)期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛；口服有舌尖、口腔發(fā)麻等；呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等；驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。
（3）、可致眼、皮膚灼傷，吸收引起中毒。
環(huán)境危害
該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。
燃爆危險
本品易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長期放置則因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物：氮氧化物。
應(yīng)急處置
泄漏應(yīng)急處理
1、迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150m，嚴格限制出入。
2、切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。
3、盡可能切斷泄漏源。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。
4、構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，應(yīng)考慮將其引燃，以排除毒性氣體的積聚?；?qū)堄鄽饣蚵┏鰵庥?/span>排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內(nèi)。
5、漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗后再用。
管理規(guī)范
操作規(guī)范
1、嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。
2、操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。
3、建議操作人員佩戴隔離式呼吸器，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。
4、使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場所空氣中。
5、避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。
6、配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
7、倒空的容器可能殘留有害物。
儲存規(guī)范
1、儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。
2、包裝要求密封，不可與空氣接觸。
3、應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。
4、采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
5、應(yīng)嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運輸規(guī)范
危險貨物編號：61003
UN編號：1051
包裝類別：O51
運輸注意事項：
2、運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。
3、嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。
4、運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
5、運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。
6、運輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源。
7、公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
廢棄處置方法
用控制焚燒法處置。
管制信息
《化學危險物品安全管理條例》（1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布），化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發(fā)[1992]677號)，工作場所安全使用化學品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類毒害品；劇毒物品分級、分類與品名編號(GA57-93)中，該物質(zhì)屬第一類A級無機劇毒品。
參考資料
[1]
氫氰酸 · 醫(yī)學全在線[引用日期2013-11-27]
[2]
氰化氫的MSDS · 企業(yè)庫[引用日期2013-11-27]
[3]
氫氰酸(74-90-8) · 洛克化工網(wǎng)[引用日期2013-11-27]
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