簡(jiǎn)介

改進(jìn)的醇解方法

酰鹵與醇（或酚）很快反應(yīng)生成酯，利用這個(gè)反應(yīng)可以制備某些醇或酚不能與羧酸直接生成的醇酯或酚酯。

反應(yīng)機(jī)理

異丙醇鋁與醇發(fā)生作用會(huì)改變其原有的性質(zhì)，它們的作用有兩種情況：

（1）溶解在異丙醇中。這種溶解作用，會(huì)使醇鹽配位數(shù)擴(kuò)大，醇分子配位體取代其原有的配位體醇鹽分子，締合分子解體，締合度下降。

（2）溶解在與其自身有不同烷基的醇中。這種作用稱為醇解反應(yīng)或醇交換反應(yīng)。

這類反應(yīng)機(jī)理為雙分子親核取代反應(yīng)（S2）：

雙分子親核取代反應(yīng)

反應(yīng)公式

有機(jī)錫化合物可與醇、硫醇發(fā)生醇解反應(yīng)。

應(yīng)用實(shí)例

醇解（alcoholysis）是苷或糖在酸的催化下與醇作用發(fā)生分子中苷鍵全部斷裂或部分?jǐn)嗔训姆磻?yīng)。通常是對(duì)全甲醚化的苷或糖進(jìn)行甲醇解，以確定糖與苷元、糖基與糖基之間連接的位置。全甲醚化的苷或糖發(fā)生甲醇解后，原位于最末端的糖基轉(zhuǎn)變?yōu)槿谆膯翁?，其他糖基中原苷鍵所在

苷或糖的甲醇解方法是將全甲醚化的苷或糖溶于無(wú)水甲醇與干的HCl形成的

有時(shí)也用酸催化的硫醇解，它與甲醇解相似。硫醇解可使酸中易破壞的糖，由于還原性端基生成硫代縮醛（酮）而得以保護(hù)。水解糖的硫代縮醛（酮）衍生物易結(jié)晶，也易純化。瓊脂多糖由此得瓊脂雙糖的硫代縮醛；角叉菜膠由此得角叉菜雙糖的硫代縮醛。前者是3，6-脫水

硫醇解是將糖于0℃溶入濃鹽酸，緩緩加入乙硫醇，0℃放置數(shù)小時(shí)，熱至室溫，放置幾天即可。后處理是在甲醇懸液中加碳酸鉛中和，過(guò)濾，濃縮，產(chǎn)物柱色譜分離，可得結(jié)晶性的二乙基二硫縮醛衍生物，以溫?zé)岬?p style="text-align: center;">

酸催化的苯甲醇解也有報(bào)道，它的優(yōu)點(diǎn)是所得到的芐基糖苷能通過(guò)Pd/C催化的氫解反應(yīng)而釋放出糖。

具體例子

酰氯和酸酐可以直接和醇作用生成相應(yīng)的酯和酸。酰氯性質(zhì)比較活潑，一般難以制備的酯和酰胺，都可以通過(guò)酰氯來(lái)合成。例如酚酯不能直接用羧酸與酚酯化制備，但用酰氯則反應(yīng)可順利進(jìn)行。

苯酐與甘油發(fā)生醇解反應(yīng)并縮聚成醇酸樹(shù)脂，廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)。

酰胺的醇解是可逆的，需用過(guò)量的醇才能生成酯并放出氨。酸或堿對(duì)反應(yīng)有催化作用。