基本介紹

這門科學(xué)進(jìn)一步形成晶體生成學(xué)、幾何結(jié)晶學(xué)、晶體結(jié)構(gòu)學(xué)、晶體化學(xué)、晶體物理學(xué)及數(shù)學(xué)結(jié)晶學(xué)等分支。結(jié)晶學(xué)闡明晶體各個(gè)方面的性質(zhì)和規(guī)律，可用來指導(dǎo)對(duì)晶體的利用和人工培養(yǎng)。

研究晶體的外部形貌、化學(xué)組成、內(nèi)部結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)、生成和變化，以及它們相互間關(guān)系的一門科學(xué)。

早期只是作為礦物學(xué)的一個(gè)分支，其研究對(duì)象亦局限于天然的礦物晶體。19世紀(jì)，研究范圍逐步擴(kuò)大到礦物以外的各種晶體，結(jié)晶學(xué)才逐漸脫離礦物學(xué)而成為一門獨(dú)立的學(xué)科。

主要分支

現(xiàn)代結(jié)晶學(xué)主要包括以下幾分支：

（1）晶體生成學(xué)（crystallogeny）：研究天然及人工晶體的發(fā)生、成長(zhǎng)和變化的過程與機(jī)理，以及控制和影響它們的因素。

（2）幾何結(jié)晶學(xué)（gometrical crystallography）：研究晶體外表幾何面體的形狀及其間的規(guī)律性。

（3）晶體結(jié)構(gòu)學(xué)（crystallology）：研究晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)中質(zhì)點(diǎn)排而的規(guī)律性，以及晶體結(jié)構(gòu)的不完善性。

（4）晶體化學(xué)（crystallochemistry, 亦稱結(jié)晶化學(xué)）：研究晶體的化學(xué)組成與晶體結(jié)構(gòu)以及晶體的物理、化學(xué)性質(zhì)間關(guān)系的規(guī)律性。

（5）晶體物理學(xué)（crystallophysics）：研究晶體的各項(xiàng)物理性質(zhì)及其產(chǎn)生的機(jī)理。

研究

在X射線衍射晶體學(xué)提出之前，人們對(duì)晶體的研究主要集中于晶體的點(diǎn)陣幾何上，包括測(cè)量各晶面相對(duì)于理論參考坐標(biāo)系（晶體坐標(biāo)軸）的夾角，以及建立晶體點(diǎn)陣的對(duì)稱關(guān)系等等。夾角的測(cè)量用測(cè)角儀完成。每個(gè)晶面在三維空間中的位置用它們?cè)谝粋€(gè)立體球面坐標(biāo)“網(wǎng)”上的投影點(diǎn)（一般稱為投影“極”）表示。坐標(biāo)網(wǎng)的又根據(jù)不同取法分為Wolff網(wǎng)和Lambert網(wǎng)。將一個(gè)晶體的各個(gè)晶面對(duì)應(yīng)的極點(diǎn)在坐標(biāo)網(wǎng)上畫出，并標(biāo)出晶面相應(yīng)的密勒指數(shù)（Miller Indices），最終便可確定晶體的對(duì)稱性關(guān)系。

現(xiàn)代晶體學(xué)研究主要通過分析晶體對(duì)各種電磁波束或粒子束的衍射圖像來進(jìn)行。輻射源除了最常用的X射線外，還包括電子束和中子束（根據(jù)德布羅意理論，這些基本粒子都具有

波動(dòng)性

X射線衍射

中子衍射

以上三種輻射源與晶體學(xué)試樣的作用方式有很大區(qū)別：X射線主要被原子（或離子）的最外層價(jià)電子所散射；電子由于帶負(fù)電，會(huì)與包括原子核和核外電子在內(nèi)的整個(gè)空間電荷分布場(chǎng)發(fā)生相互作用；中子不帶電且質(zhì)量較大，主要在與原子核發(fā)生碰撞時(shí)（碰撞的概率非常低）受到來自原子核的作用力；與此同時(shí)，由于中子自身的自旋磁矩不為零，它還會(huì)與原子（或離子）磁場(chǎng)相互作用。這三種不同的作用方式適應(yīng)晶體學(xué)中不同方面的研究。

基本理論

普通顯微成像的原理是利用光學(xué)透鏡組匯聚來自待觀測(cè)的物體的可見光，進(jìn)行多次成像放大。然而，可見光的波長(zhǎng)通常要遠(yuǎn)大于固體中化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)和原子尺度，難以與之發(fā)生物理光學(xué)作用，因此晶體學(xué)觀測(cè)學(xué)要選擇波長(zhǎng)更短的輻射源，如X射線。但一旦使用短波長(zhǎng)輻射源，就意味著傳統(tǒng)的“顯微放大”和“實(shí)像拍攝”方法將不能（或難以）應(yīng)用到晶體學(xué)研究中，因?yàn)樽匀唤鐩]有材料能制造出可以匯聚短波長(zhǎng)射線的透鏡。所以要研究固體中原子或離子（在晶體學(xué)中抽象成點(diǎn)陣）的排列方式，需要使用間接的方法——利用晶格點(diǎn)陣排列的空間周期性。

晶體具有高度的有序性和周期性，是分析固體微觀結(jié)構(gòu)的理想材料。以X射線衍射為例，被某個(gè)固體原子（或離子）的外層電子散射的X射線光子太少，構(gòu)成的輻射強(qiáng)度不足以被儀器檢測(cè)到。但由晶體中滿足一定條件（布拉格定律，Bragg's law）的多個(gè)晶面上的原子（或離子）散射的X射線由于可以發(fā)生相長(zhǎng)干涉，將可能構(gòu)成足夠的強(qiáng)度，能被照相底片或感光儀器所記錄。

各種表示方法

主條目：密勒指數(shù)

晶體中的

晶向

方括號(hào)

[100]

在對(duì)稱操作中等價(jià)的一組晶向稱為 晶向族，用

尖括號(hào)

晶面的密勒指數(shù)用

圓括號(hào)

(100)

與晶向族的定義類似，在對(duì)稱操作中等價(jià)的一組晶面稱為 晶面族，用 花括號(hào)括起，如

{100}

實(shí)驗(yàn)技術(shù)

晶體學(xué)研究的某些材料，如蛋白質(zhì)，在自然狀態(tài)下并非晶體。培養(yǎng)蛋白質(zhì)或類似物質(zhì)晶體的典型過程，是將這些物質(zhì)的水溶液靜置數(shù)天、數(shù)周甚至數(shù)月，讓它通過蒸發(fā)、擴(kuò)散而結(jié)晶。通常將一滴溶有待結(jié)晶物質(zhì)分子、緩沖劑和沉淀劑的水溶液置于一個(gè)放有吸濕劑的密封容器內(nèi)，隨著水溶液中的水慢慢蒸發(fā)，被吸濕劑吸收，水溶液濃度緩慢增加，溶質(zhì)就可能形成較大的結(jié)晶。如果溶液的濃度增加速度過快，析出的溶質(zhì)則為大量取向隨機(jī)的微小顆粒，難以進(jìn)行研究。

晶體獲得后，便可以通過衍射方法對(duì)其進(jìn)行研究。盡管當(dāng)今許多大學(xué)和科研單位均使用各種小型X射線源進(jìn)行晶體學(xué)研究，但理想的X射線源卻是通常體積龐大的同步加速器（同步輻射光源）。同步輻射X射線波譜寬、強(qiáng)度和準(zhǔn)直度極高，應(yīng)用于晶體學(xué)研究可大大提高精確度和研究效率。

從晶體的衍射花樣推測(cè)晶體結(jié)構(gòu)的過程稱為

衍射花樣的標(biāo)定

除上述針對(duì)晶體的衍射分析方法外，纖維和粉末也可以進(jìn)行衍射分析。這類試樣雖然沒有單晶那樣的高度周期性，但仍表現(xiàn)出一定的有序度，可利用衍射分析得到其內(nèi)部分子的許多信息。譬如，DNA分子的雙螺旋結(jié)構(gòu)就是基于對(duì)纖維試樣的X射線衍射結(jié)果的分析而提出，最終得到驗(yàn)證的。

材料學(xué)應(yīng)用

晶體學(xué)是材料科學(xué)家常常使用的研究工具。若所要研究物質(zhì)為單晶體，則其原子排布結(jié)構(gòu)直接決定了晶體的外形。另外，結(jié)晶材料的許多物理性質(zhì)都極大地受到晶體內(nèi)部缺陷（如雜質(zhì)原子、位錯(cuò)等等）的影響，而研究這些缺陷又必須以研究晶體結(jié)構(gòu)作為基礎(chǔ)。在多數(shù)情況下，研究的材料都是多晶體，因此粉末衍射在確定材料的微觀結(jié)構(gòu)中起著極其重要的作用。

除晶體結(jié)構(gòu)因素外，晶體學(xué)還能確定其他一些影響材料物理性質(zhì)的因素。譬如：粘土中含有大量細(xì)小的鱗片狀礦物顆粒。這些顆粒容易在自身平面方向作相對(duì)滑動(dòng)，但在垂直自身平面的方向則極難發(fā)生相對(duì)運(yùn)動(dòng)。這些機(jī)制可以利用晶體學(xué)中的織構(gòu)測(cè)量進(jìn)行研究。

晶體學(xué)在材料科學(xué)中的另一個(gè)應(yīng)用是

物相分析

晶體學(xué)理論涉及各種空間點(diǎn)陣對(duì)稱關(guān)系的枚舉，因此常需借助數(shù)學(xué)中的群論進(jìn)行研究。

生物學(xué)應(yīng)用

X射線晶體學(xué)是確定生物大分子，尤其是蛋白質(zhì)和核酸（如DNA、RNA）構(gòu)象的主要方法。DNA分子的雙螺旋結(jié)構(gòu)就是通過晶體學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)的。1958年，科學(xué)家（Kendrew, J.C. et al.）首次通過研究生物大分子的晶體結(jié)構(gòu)，利用X射線分析方法得到了肌紅蛋白分子的空間模型（Nature 181, 662–666）。如今，研究人員已建立起了蛋白質(zhì)數(shù)據(jù)庫(kù)（Protein Data Bank，PDB），將已測(cè)明的蛋白質(zhì)和其他生物大分子的結(jié)構(gòu)供人們免費(fèi)查詢。利用蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)分析軟件RasMol，還可對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行可視化。

中子射線晶體學(xué)可以與X射線晶體學(xué)互補(bǔ)，獲得X射線晶體學(xué)中經(jīng)常缺失的生物大分子氫原子位置的信息。

電子晶體學(xué)應(yīng)用在某些蛋白質(zhì)，如膜蛋白（membrane protein）和病毒殼體蛋白（viral capsid）結(jié)構(gòu)的研究中。

相變晶體學(xué)

隨著現(xiàn)代社會(huì)對(duì)工程材料性能的要求越來越高，對(duì)材料研發(fā)周期的要求越來越短，最大限度的發(fā)揮已有材料的性能潛力，同時(shí)對(duì)新型工程材料進(jìn)行科學(xué)的組織設(shè)計(jì)已經(jīng)成為材料科學(xué)工作者責(zé)無旁貸的歷史使命．在現(xiàn)階段，常見的工程材料仍然主要來自金屬及其合金，而大量金屬材料是通過沉淀強(qiáng)化來獲得最終性能。和其它固態(tài)相變一樣，沉淀相變的過程受相變熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)和晶體學(xué)的共同控制，其中相變晶體學(xué)揭示的是相變過程中兩相之間關(guān)系的晶體學(xué)規(guī)律，它主要包括沉淀相與母相的位向關(guān)系，沉淀相的慣習(xí)面，界面結(jié)構(gòu)等等，是對(duì)相變熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)進(jìn)行定量描述的基本參量，是建立材料組織形成理論的必要知識(shí)基礎(chǔ)。在工程應(yīng)用上，人們?cè)缫颜J(rèn)識(shí)到沉淀相的形貌晶體學(xué)是影響沉淀強(qiáng)化效果的主要因素，但是由于對(duì)沉淀相形貌晶體學(xué)的研究相對(duì)滯后，很大程度上制約了材料性能潛力的發(fā)揮．在這種背景下，有必要充實(shí)相變晶體學(xué)的理論，為科學(xué)控制材料的顯微組織(特別是對(duì)于利用沉淀強(qiáng)化的合金)提供理論依據(jù)^[1]。