化合價(jià) 元素形成化合物時(shí)表現(xiàn)出來的性質(zhì)
化合價(jià)(英文:valence或 valency),是元素的一種重要性質(zhì),與原子層結(jié)構(gòu)密切相關(guān)?;蟽r(jià)決定了該元素的原子可以與該元素結(jié)合的其他原子的數(shù)量。
化合價(jià)概念的提出經(jīng)過了一系列的歷史演變,隨著價(jià)鍵理論等相關(guān)研究的深入,逐漸分裂出共價(jià)、離子價(jià)、配位數(shù)、氧化數(shù)或氧化態(tài)等諸多概念。
化合價(jià)是研究分子結(jié)構(gòu)的核心概念,它對(duì)認(rèn)識(shí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件等都具有重要的意義。
歷史由來
經(jīng)典化合價(jià)概念的發(fā)展 1852年,英國 化學(xué)家愛德華·弗蘭克蘭( Edward Frankland)在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)不同金屬與化合物間的“結(jié)合能力”有所區(qū)別。他首先提出:元素在生成化合物時(shí)盡管不同原子的性質(zhì)差別較大,但總要求結(jié)合一定數(shù)量的某種原子,例如二乙基錫僅與一個(gè) 氧原子 結(jié)合,而單質(zhì)錫與氧至少存在兩種化合方式。他將這種性質(zhì)稱為元素的“化合力”。 弗蘭克蘭 提出“化合力”的概念后并沒有為人所接受。1857年,德國化學(xué)家 凱庫勒 (Friedrich August Kekulé)和英國化學(xué)家?guī)炫?Archibald Scott Couper)獨(dú)立發(fā)展了弗蘭克蘭的觀點(diǎn),他們使用“原子數(shù)”(atomicity)或“親合力單位”(affinity unit)來更清晰地表示“化合力”的概念。例如,氫元素最多僅與一個(gè)原子,因此氫的親合力單位為1,而碳元素總與四個(gè)“一原子性”元素的原子結(jié)合,因而碳的親合力單位為4,并且各種元素在不同化合物中總是傾向于遵循親合力單位數(shù)等價(jià)。1858 年,庫帕使用了一種用虛線連接原子的圖解式來描述其提出的概念。這種方式不是類型式,和分子構(gòu)造有關(guān)。 1864年,德國化學(xué)家邁爾(Julius Lothar Meyer)發(fā)展了凱庫勒和庫帕的理論,形成原子價(jià)學(xué)說。他首次使用原子價(jià)或化合價(jià)(Valence)這一術(shù)語來代替“原子數(shù)”和“親合力單位”。按照原子價(jià)學(xué)說, 氫原子 的原子價(jià)永遠(yuǎn)是1價(jià),其他原子可根據(jù)與氫原子的結(jié)合情況來確定。 原子價(jià)學(xué)說 以及“Valence”這一術(shù)語得到了普遍承認(rèn)和應(yīng)用。同年,蘇格蘭化學(xué)家布朗(A.C.Brown)提出了一種用于表示化合物化學(xué)特征的構(gòu)造式。 1868年,德國化學(xué)家維克爾豪斯(Wickelhous)把這些不同術(shù)語統(tǒng)一起來,簡(jiǎn)化為現(xiàn)代所沿用的“價(jià)”( Valence)的概念?!皟r(jià)”可以表征為原子價(jià)( 對(duì)于原子 )和化合價(jià)(對(duì)于原子和 原子團(tuán) )。 1914一1919 年,美國化學(xué)家路易斯(Gilbert Newton Lewis)、德國化學(xué)家柯塞爾(Albrecht Kossel)、美國化學(xué)家 朗繆爾 (Irving Langmuir)和英國科學(xué)家西奇威克(Henry Sidgwick)等先后創(chuàng)立和發(fā)展了原子價(jià)的電子理論,將原子價(jià)劃分為共價(jià)和電價(jià),指出了原子間的相互作用是價(jià)電子和各 原子核 的相互作用。
基于現(xiàn)代價(jià)鍵理論的化合價(jià)概念的建立 隨著19世紀(jì)初電價(jià)和共價(jià)理論的建立,經(jīng)典的價(jià)鍵理論日趨成熟。經(jīng)典的價(jià)鍵理論是基于牛頓力學(xué)框架對(duì)電子運(yùn)動(dòng)的描述,仍停留在定性層面。1927 年,英國化學(xué)家海特勒海特勒(Walter Heinrich Heitler)和德國化學(xué)家倫敦(Fritz London)第一次使用量子力學(xué)來研究化學(xué)領(lǐng)域問題,指出了化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、離子鍵、 配位鍵 、金屬鍵 4 種,這是現(xiàn)代的化學(xué)鍵理論的開端。1931年,美國化學(xué)家 鮑林 (Linus Pauling)進(jìn)一步推廣了 海特勒 和倫敦的研究,形成了現(xiàn)代價(jià)鍵理論,自此對(duì)電子運(yùn)動(dòng)的描述上升到定量計(jì)算的水平。1932年,美國化學(xué)家密里肯(Robert Sanderson Mulliken)等人從分子整體出發(fā)來說明化學(xué)鍵的形成,建立了分子軌道理論。1952年,英國化學(xué)家歐格爾(Leslie Orgel)將分子軌道理論和 晶體場(chǎng)理論 結(jié)合起米,提出了配位場(chǎng)理論。價(jià)鍵理論、分子軌道理論和配位場(chǎng)理論等三大理論基礎(chǔ)的形成標(biāo)志著現(xiàn)代價(jià)鍵理論的逐漸完善,人類對(duì)化學(xué)鍵的認(rèn)識(shí)也深入到電子水平。
基本概念
定義 化合價(jià)也稱為原子價(jià),是元素的一種重要性質(zhì)。它指的是某個(gè)原子(或原子團(tuán))與其他原子(或原子團(tuán))化合時(shí)的成鍵能力,決定了該元素的原子可以與該元素結(jié)合的其他原子的數(shù)量。在數(shù)值上,化合價(jià)等于原子間得失的電子數(shù)或者偏移的共用電子對(duì)數(shù)?;蟽r(jià)有正有負(fù),表示原子的電子得失或者共用電子對(duì)的偏移。例如,水的分子式為H 2 O,其中氧原子的化合價(jià)為-2,氫原子的化合價(jià)為+1價(jià)。
除了單個(gè)原子外,在一些化合物中,存在著一些帶電的原子團(tuán),它們?cè)谂c其它化合物反應(yīng)時(shí)常作為一個(gè)整體,這種原子團(tuán),也稱為根。例如, 氯化銨 的化學(xué)式為NH 4 Cl,它由一個(gè) 銨根 離子NH 4 和氯離子Cl 結(jié)合而成。其中氨根離子的化合價(jià)為+1價(jià),氯原子的化合價(jià)為-1價(jià)。 除了描述原子與不同元素原子結(jié)合的情況外,化合價(jià)還泛指分子中原子間的相互作用,因此化合價(jià)與化學(xué)鍵理論密切相關(guān)?;蟽r(jià)是研究分子結(jié)構(gòu)的核心概念,它對(duì)認(rèn)識(shí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件等都具有重要的意義。
分類 化合價(jià)的本質(zhì)是核外價(jià)電子的結(jié)合,從而達(dá)到原子核外最外層2電子或8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。由于某原子的化合價(jià)只有在其與其他元素的原子結(jié)合時(shí)才能體現(xiàn),因此在單質(zhì)中,元素的化合價(jià)為零。在不同種類的化合物中,這種結(jié)合方式有所不同,化合價(jià)的定義也有所區(qū)別。
共價(jià)化合物 共價(jià)化合物 中,原子間是通過各提供一個(gè)電子形成共用電子的方式結(jié)合的,把化學(xué)鍵數(shù)和化合價(jià)聯(lián)系起來,化合價(jià)也稱為共價(jià)。某個(gè)原子的化合價(jià)(共價(jià))在數(shù)值上等于該原子與其他原子形成的共用電子對(duì)數(shù),其正負(fù)由電子對(duì)的偏移決定。電子對(duì)偏向該原子,其化合價(jià)為負(fù)價(jià),電子對(duì)偏離該原子,其化合價(jià)為正價(jià)。例如, 水分子 H 2 O中,氧原子與每個(gè)氫原子各形成一對(duì)共用電子對(duì),氧原子有兩對(duì)共用電子對(duì),電子對(duì)偏向氧原子,因此水分子中的氧化合價(jià)為-2價(jià);每個(gè)氫原子有一對(duì)共用電子對(duì),電子對(duì)偏離氫原子,因此水分子中的氫原子的化合價(jià)為+1價(jià)。
離子化合物 在 離子化合物 中,原子間存在著電子得失形成離子。離子的電荷數(shù)可看成離子的化合價(jià),化合價(jià)也稱離子價(jià)或電價(jià)。離子化合物中某個(gè)原子的化合價(jià)在數(shù)值上等于其得失電子數(shù),其正負(fù)取決該原子得到或失去電子,原子得到電子,其化合價(jià)為負(fù)價(jià);原子失去電子,其化合價(jià)為正價(jià)。例如,氯化鈉為離子化合物,其分子式為 NaCl ,其中鈉原子失去了一個(gè)電子,化合價(jià)為+1價(jià),氯原子得到一個(gè)電子,其化合價(jià)為-1價(jià)。
配位化合物 在部分共價(jià)化合物中,存在著共用電子對(duì)的兩個(gè)電子均由一個(gè)有 孤對(duì)電子 的原子提供,而另一個(gè)原子提供空軌道的情況,這種成鍵類型被稱為配位鍵,對(duì)應(yīng)的化合物被稱為配位化合物,簡(jiǎn)稱配合物或者絡(luò)合物,此時(shí)其化合價(jià)也稱為配價(jià)。需要指出的是,由于配位鍵不存在電子的得失或者電子對(duì)的偏移,因此對(duì)應(yīng)的元素不存在化合價(jià)的變化。例如,在CuSO 4 溶液中加入過量NH 3 ,會(huì)形成[Cu(NH 3 ) 4 ] 的配合物,實(shí)質(zhì)上該配合物是由Cu 和4個(gè)NH 3 分子以配位鍵的形式結(jié)合,結(jié)合后Cu原子仍顯+2價(jià),NH 3 分子整體仍為0價(jià)。
推斷方法
規(guī)律 在實(shí)際運(yùn)用中,可以根據(jù)物質(zhì)化學(xué)式推求元素化合價(jià),也可以根據(jù)元素化合價(jià)推求物質(zhì)化學(xué)式,具體有以下規(guī)律和原則?;蟽r(jià)和化學(xué)式之間有密切的聯(lián)系。知道了元素的化合價(jià),可以根據(jù)成分元素的化合價(jià)推求實(shí)際存在的化合物中元素原子的個(gè)數(shù)比,從而寫出化合物的化學(xué)式。
一般情況下,氫元素通常顯+1 價(jià)(在金屬氫化物中通常顯-1 價(jià)), 氧元素 通常顯-2 價(jià)(過氧化物中呈-1價(jià))。 金屬元素通常顯正價(jià),非金屬元素通常顯負(fù)價(jià)。
有些元素可以顯多種化合價(jià),例如鐵有+2價(jià)和+3價(jià)。
化合價(jià)的正負(fù)表示的是攜帶正(負(fù))電荷數(shù),無代數(shù)上的大小區(qū)分。
單質(zhì)中元素的化合價(jià)為零,化合物中所有原子的化合價(jià)代數(shù)為零。
離子化合物中元素的化合價(jià)(電價(jià))在數(shù)值上等于化合物中離子所帶的電荷數(shù)。
共價(jià)化合物中元素的化合價(jià)(共價(jià))是指與共價(jià)鍵相對(duì)應(yīng)的化合價(jià),即由元素的原子間共用電子對(duì)而成的化合價(jià)。在數(shù)值上等于原子間的共用電子對(duì)數(shù)。
非金屬元素與金屬素化合時(shí)通常顯負(fù)價(jià),與氧元素化合時(shí)通常顯正價(jià)。
化合價(jià)與該元素的原子結(jié)構(gòu)密切相關(guān),一般由最外層(可能包括次外層)電子數(shù)決定。通常,金屬的化合價(jià)一般等于原子 最外層電子數(shù) ,非金屬的最高正價(jià)通常也等于原子最外層電子數(shù),且非金屬原子的負(fù)價(jià)與最高正價(jià)的絕對(duì)值之和為8。 原子團(tuán)的化合價(jià)也叫根價(jià),在數(shù)值上與這個(gè)原子團(tuán)所帶的電荷數(shù)相等。
示例 碘酸鉀 的化學(xué)式為KIO3,求碘元素的化合價(jià)。 根據(jù)化合價(jià)推斷的規(guī)律,鉀元素為+1價(jià),氧元素為-2價(jià),假設(shè)碘元素的化合價(jià)為x,根據(jù)化合物中所有原子的化合價(jià)代數(shù)為零,可得:
解得碘元素的化合價(jià)為+5。
已知某種磷的氧化物中磷為+5價(jià),氧為-2價(jià),寫出這種磷的氧化物的化學(xué)式。
假設(shè)這種氧化物的化學(xué)式為P x O y 根據(jù)化合物中所有原子的化合價(jià)代數(shù)為零,可得:
解得 ,故這種磷的氧化物的化學(xué)式為P 2 O 5 。
表示方法
化學(xué)式 在化學(xué)式中,元素的化合價(jià)應(yīng)寫在元素符號(hào)的正上方,另外要注意化合價(jià)表示為+n或-n,正負(fù)號(hào)在前不能成n十,“1”不能省略,例如, 氯化鎂 中的鎂元素為+2價(jià),應(yīng)該標(biāo)記為: 。化合價(jià)與 離子符號(hào) 的書寫區(qū)分如下表。
離子符號(hào)
化合價(jià)
位置
元素符號(hào)的右上角
元素符號(hào)的正上方
正、負(fù)號(hào)
在數(shù)字后
在數(shù)字前
數(shù)值
在正、負(fù)號(hào)之前,"1"要省略
在正、負(fù)號(hào)之后,"1"不能省略
實(shí)例
化合價(jià)與離子符號(hào)的書寫區(qū)分,資料來源于
結(jié)構(gòu)式 在化合物的結(jié)構(gòu)式中,某個(gè)原子的化合價(jià)的絕對(duì)值等于與其相連的化學(xué)鍵總數(shù)。例如,水分子結(jié)構(gòu)式為 ,其中氫原子為+1價(jià),與其相連的化學(xué)鍵有一條,而氧為-2價(jià),因此氧原子連接的化學(xué)鍵有兩條。
常見元素的化合價(jià) 名稱
符號(hào)
常見的化合價(jià)
名稱
符號(hào)
常見的化合價(jià)
鉀
K
+1
氟
CI
-1、+1、+5、+7
鈉
Na
+1
溴
Br
-1
銀
Ag
+1
氧
O
-2
鈣
Ca
+2
硫
S
-2、44、+6
鎂
Mg
+2
碳
C
+2、+4
鋇
Ba
+2
硅
Si
+4
銅
Cu
+1、+2
氮
N
-3、+2、+3、+4、+5
鐵
Fe
+2、+3
磷
P
-3、+3、+5
鋁
AI
+3
氯氧根
OH
-1
錳
Mn
+2、+4、+6、+7
硝酸根
NO 3
-1
鋅
Zn
+2
硫酸根
SO 4
-2
氫
H
+1
碳酸根
CO 3
-2
氟
F
-1
銨根
NH 4
+1
常見元素的化合價(jià),資料來源于
氧化數(shù) 氧化數(shù)又稱為氧化態(tài),是物質(zhì)中原子氧化程度的量度。氧化數(shù)是人為性、經(jīng)驗(yàn)性的概念,是按照一定規(guī)則和經(jīng)驗(yàn)人為指定的一個(gè)數(shù)值,用來表征元素在化合物中的形式電荷,主要用于氧化還原反應(yīng)的相關(guān)問題中,例如定義氧化劑、還原劑及氧化還原反應(yīng),配平氧化還原反應(yīng)方程式,計(jì)算氧化還原當(dāng)量,相較于化合價(jià)的概念更加直觀簡(jiǎn)單。
與化合價(jià)只能為整數(shù)不同,氧化數(shù)可以為分?jǐn)?shù)。例如, 四氧化三鐵 的化學(xué)式為Fe 3 O 4 ,其中鐵的氧化數(shù)為8/3。事實(shí)上,四氧化三鐵為一種混合氧化物,其化學(xué)式可改寫為:Fe 2 O 3 · FeO 。此外,在超氧化物中,氧原子的氧化數(shù)為-1/2等。 需要指出的是,在中學(xué)階段,由于沒有引入“氧化數(shù)”的概念,在定義氧化還原反應(yīng)時(shí)將其描述為“化合價(jià)存在變化”是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)?,?yīng)使用“氧化數(shù)”來替代“化合價(jià)”。此外,一般所說的某元素的正、負(fù)化合價(jià),除了是電價(jià)與氧化數(shù)一致以外,實(shí)際上指的也是氧化數(shù)。