改變50m3的水的pH值,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6到pH7只需要50L的漂白劑。 測量pH值的方法很多,主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得pH值。
電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統(tǒng),它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成。其中一個半電池稱作測量電極,它的電位與特定的離子活度有關系;另一個半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是測量溶液相通,并且與測量儀表相連。 例如,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導線制成,在導線和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,便形成離子的充電過程,并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進溶液。當沒有施加外電流進行反充電,也就是說沒有電流的話,這一過程最終會達到一個平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。 這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。
此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關的參比電極進行的。這種具有獨立電位的參比電極也被稱為第二電極。對于此類電極,金屬導線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/AgCl),并且插入含有此種金屬鹽限離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。PH測量儀表
此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式: E=E0+R·T·1naMen·F
式中:E—電位
E0—電極的標準電壓
T—開氏絕對溫度(例:20℃=-273+293開爾文) F—法拉弟常數(96493庫化/當量)
aMe—離子的活度
標準氫電極是所有電位測量的參比點。標準氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。 將此電極浸入在25℃時離子含量為1mol/l溶液中,便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極作為參比電極在實踐中很難實現,于是使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應。 此參比電極的電極電位通過飽和的KCl貯池(如:3mol/lKCl)來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。 利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進行氧化還原電位的測量。例如:某種金屬離子的氧化階段。 玻璃管。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lKCl
緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的
反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統(tǒng),
如第二電極,導出。pH復合電極
此電位差遵循能斯特公式:
E=E0+R·T·1naH?O?n·F
E=59.16mv/25℃perpH
式中R和F為常數,n為化合價,每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講,n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。
對于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來表示,則每1℃第1pH變化0.0033pH值。
這也就是說:對于20~30℃之間和7pH左右的測量來講,不需要對溫度變化進行補償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。
pH值一電位一離子濃度之間的關系
01234567891011121314OH離子
14131211109876543210H離子
01234567891011121314pH
`+414.4··········+.59.20-59.2················-414.4mv/25℃
從以上我們對pH測量的原理進行了分析而得知我們只要用一臺毫伏計即可把pH值顯示出來